MS2Vertical 9100應(yīng)對植物 源性食品中331種農(nóng)藥及其代謝物的測定

作者：admin2025-09-05

一、引言2021 年 9 月 3 日，GB 23200.121-2021《植物源性食品中 331 種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 液相色譜 - 質(zhì)譜聯(lián)用法》正式實施。該標(biāo)準適用于植物源性食品中 331 種農(nóng)藥及其 44 個代謝物（共計 375 種組分）殘留量的測定，是國內(nèi)首個單針測定農(nóng)藥殘留品種最多的 LC-MS/MS 國標(biāo)，采用 GB 2763 標(biāo)準檢測方法，權(quán)威性強。其涉及農(nóng)藥種類豐富：既包含劇毒禁用的有機磷及氨基甲酸酯類農(nóng)藥，也涵蓋常用的三唑類殺菌劑、苯甲酰脲類殺蟲劑等；覆蓋范圍廣泛，涉及食用菌、水果、蔬菜、糖料、糧食、油料作物、茶葉、堅果和香辛料、植物油類等 12 大類農(nóng)產(chǎn)品，全面覆蓋植物源性食品。參照該標(biāo)準，建立了完善的分析方法及相應(yīng)整體解決方案，可直接進行方法轉(zhuǎn)移，無需重新開發(fā)，大幅提高分析效率，同時能獲得優(yōu)異靈敏度，完全滿足實驗室分析要求。二、實驗方法（一）樣品處理1. 取樣與預(yù)處理取樣要求：蔬菜和水果取樣量按相關(guān)標(biāo)準執(zhí)行，食用菌隨機取樣 1kg；取樣部位遵循 GB 2763 規(guī)定：個體較小樣品：取樣后全部處理；個體較大且基本均勻樣品：沿對稱軸或?qū)ΨQ面分割 / 切塊后處理；細長、扁平或組分分布不均樣品：多部位切取小片 / 截成小段后處理。預(yù)處理操作：處理后的樣品切碎、充分混勻，用四分法取樣或直接放入組織搗碎機搗碎成勻漿，裝入聚乙烯瓶；谷類樣品：取 500g，粉碎后全部通過 425μm 標(biāo)準網(wǎng)篩，裝入聚乙烯瓶 / 袋；油料、茶葉、堅果、香辛料：各取 500g，粉碎混勻后裝入聚乙烯瓶 / 袋；植物油類：攪拌均勻后裝入聚乙烯瓶。2. 樣品貯存將試樣按測試樣與備用樣分別存放，于 - 18℃條件下保存。3. 樣品提取與凈化針對不同基質(zhì)特性，采用差異化提取方案，具體步驟如下：特殊說明：?測定磺酰脲類除草劑、環(huán)己烯酮類除草劑（烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亞砜、噻草酮、三甲苯草酮、烯禾啶）、三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑（雙氟磺草胺、唑嘧磺草胺、五氟磺草胺）、氟啶胺、螺蟲乙酯及其代謝物、甲磺草胺、苯嘧磺草胺、苯噻隆、氰霜唑代謝物 CCIM 和異噁唑草酮 - 二酮腈時，需降低 PSA 用量：?蔬菜、水果、食用菌、糖料、植物油：每毫升提取液 5mg；?谷物、油料、堅果：每毫升提取液 10mg。?（二）LC-MS/MS 儀器方法?1. Elite EClassical 3200L（液相色譜）參數(shù)?色譜柱：Brownlee SPP C18 100×2.1mm，2.7μm（貨號：N9308404）?柱溫：40℃?流速：0.3mL/min?進樣量：2μL?梯度洗脫程序：2. 質(zhì)譜參數(shù)（ESI+ EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 三重四極桿質(zhì)譜儀）?離子源參數(shù)：三、結(jié)果與討論本方法采用一針進樣,通過Time Managed MRM正負切換模式同時測定

通過UHPLC-MS/MS分析嬰兒配方奶粉中的水溶性維生素

作者：admin2025-09-05

簡介?水溶性維生素 (WSV) 主要由復(fù)合維生素 B 組成，是許多食品，尤其嬰兒配方奶粉的基本成分。這些維生素在代謝途徑中發(fā)揮著關(guān)鍵作用，日常飲食攝入可以產(chǎn)生顯著健康獲益。?由于美國食品藥品監(jiān)督管理局 (FDA) 制定了這些維生素的每日營養(yǎng)推薦值，因此食品和補充劑生產(chǎn)商以及獨立檢測實驗室需要能夠定量鑒定該類產(chǎn)品中的維生素含量。在進行強化食品分析時，由于維生素濃度范圍較廣，與每日容許攝取量保持一致尤其具有挑戰(zhàn)性 (見表 1)。例如，在嬰兒牛奶中，維生素 B12 (氰鈷維生素) 的濃度為 1-2ppb，而維生素 B2 (核黃素) 的濃度則高達 1000 倍 (1-2 pm)。因此，任何定量分析方法都必須能夠適應(yīng)這種廣泛的濃度分布。我們提出了一種 LC-MS/MS 方法，一次進樣即可定量分析 B 族維生素。分析的維生素包括維生素 B1 (硫胺素)、B2 (核黃素)、B3 (煙酸)、B3*(煙酰胺)、B6 (吡哆醇)、B7 (生物素)、B9 (葉酸) 和維生素 B12 (氰鈷胺)，使用三個內(nèi)標(biāo)。采用簡單的液液萃取法從嬰兒配方奶粉中提取維生素。樣品提取與快速分析方法 (<6 分鐘) 相結(jié)合具有穩(wěn)定性 / 可靠性，并且耗時最少。?實驗?硬件 / 軟件?液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜分離使用 EClassical3200L-MS2Vertical 9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)，所有儀器控制、分析和數(shù)據(jù)處理均使用液質(zhì)軟件平臺執(zhí)行。?方法參數(shù)?LC 和 MS/MS 方法參數(shù)分別見表 2 和表 3。溶劑、標(biāo)準品和樣品制備?使用的所有溶劑、試劑和稀釋劑均為 HPLC 級，并通過 0.22-um 尼龍針頭式過濾器過濾。?對于所有樣品的稀釋，使用 5-mM 甲酸銨，并用 10% 甲酸調(diào)整 pH 為 4.9。?所有 B 族維生素標(biāo)準品，包括 B1 (硫胺素)、B2 (核黃素)、B3 (煙酸)、B3*(煙酰胺)、B6 (吡哆醇)、B7 (生物素)、B9 (葉酸) 和 B12 (氰鈷胺) 均從 Sigma-Aldrich Inc.,Saint-Louis,MO. 購買。?為了校準和定量，使用了三個內(nèi)標(biāo)：維生素 B1"(硫胺素；?13C4?C8?H17? N4?OS+)、B7"(生物素；?C10?D2?H14? N2?O3? S) 和 B2'(核黃素；?13C4?C13?H2015? N2? N2?O6?))，全部來自 Sigma-Aldrich Inc.。校準 B3、B3*、B6 和 B1 時采用 B1'，校準 B7、B9 和 B12 時采用 B7，校準 B2 時采用 B2。?分析樣品包括兩種商購獲得的嬰兒配方奶粉，標(biāo)記為 IF1 和 IF2。?表 3.MS/MS 參數(shù)為了防止可能的標(biāo)準品或樣品不穩(wěn)定性，所有儲備和工作標(biāo)準品均冷藏存儲，直到使用；所有制備樣品均在 4 小時內(nèi)進行分析，并且只使用琥珀色 2mL LC 小瓶。?所有標(biāo)準品和樣品均通過 0.22-um 尼龍過濾器過濾。?實驗?標(biāo)準品制備?在 250mL 容量瓶中制備 40ug/mL 的 B2、B9 和 B7 儲備標(biāo)準品。由于這三種維生素在堿性條件下溶解最佳，所以首先在燒瓶中加入 50mL0.05% 氫氧化

MS2Vertical9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)測定煙草特有N-亞硝胺解決方案

作者：admin2025-09-10

背景煙草特有亞硝胺 (TSNAs) 是只存在于煙草、煙草制品和卷煙煙氣中的一類有害物質(zhì)，研究發(fā)現(xiàn)，煙草特有亞硝胺對人體危害性極大。據(jù)統(tǒng)計，在美國、西歐由煙草中亞硝胺導(dǎo)致的癌癥發(fā)病率超過 30%，由吸煙導(dǎo)致的肺癌發(fā)病率高達 80%。其準確測定對正確評價吸煙對健康的危害以及推動低危害卷煙的研發(fā)具有重要意義。但是，TSNAs 在卷煙煙氣中的含量很低，卷煙煙氣背景復(fù)雜，含有數(shù)千種成分，所以卷煙煙氣中 TSNAs 的準確定量難度很大。液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)結(jié)合了色譜強大的分離功能和質(zhì)譜準確的定性功能，能很好的分析痕量水平的 TSNAS，并且前處理方法簡單快速，與傳統(tǒng)的 GC-TEA 方法相比，靈敏度更高、選擇性更強。故本文參考中國煙草總公司企業(yè)標(biāo)準 YO/T 17-2012《卷煙主流煙氣總粒相物中煙草特有 N - 亞硝胺的測定 高效液相色譜 - 串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法》，采用 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 液相質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)對卷煙主流煙氣中的特有 N - 亞硝胺進行測定，其四種物質(zhì)的定量限完全滿足并在靈敏度和檢測速度優(yōu)于標(biāo)準的檢測需求。實驗方法卷煙抽吸按照 GB/T19609 抽吸卷煙，使用直線式吸煙機，采用 44mm 濾片收集 5 支卷煙的總粒相物。樣品萃取將濾片置于 50mL 錐形瓶中，準確加入 15.0mL 含有 10.0ng/ml 混合內(nèi)標(biāo)的 0.1mol/L 乙酸銨萃取溶液；超聲萃取 30min 后，靜置 5min。取適量萃取液過 0.22um 水相濾膜，移至色譜分析瓶中進行 HPLC-MS/MS 分析。LC-MS/MS 儀器方法依利特科技 EClassical 3200L 參數(shù):色譜柱：SinoPak BEH T-C18 1.8μm 2.1×100mm柱溫：45℃流速：0.4mL/min進樣量：10μL表 1 液相色譜梯度洗脫表質(zhì)譜參數(shù)以下參數(shù)以依利特科技 EClassical 3200L-MS2 Vertical 9100 三重四極桿質(zhì)譜儀為例，離子源參數(shù)及目標(biāo)化合物質(zhì)譜參數(shù)見表 2 和表 3。表 2 質(zhì)譜離子源參數(shù)表 3 化合物質(zhì)譜參數(shù)列表結(jié)果與討論本文方法優(yōu)化了色譜柱的選擇，由于該類化合物偏堿性，常規(guī)封端較弱的 C18 色譜柱會稍有拖尾現(xiàn)象，最終選擇了采用 BEH 色譜柱，可以得到較好的峰形。另外，因為該類化合物含有電負性較強的氮原子，故采用 ESI + 模式進行測定。流動相通過添加不同濃度的甲酸和緩沖鹽后的信號對比后，發(fā)現(xiàn)采用水和甲醇做為流動相可以得到較高的靈敏度和良好的色譜峰形，如下圖 1 顯示，各化合物的峰型對稱，每個色譜峰上都有足夠的采集點數(shù)，可以獲得準確的結(jié)果及優(yōu)異的重復(fù)性，滿足現(xiàn)有標(biāo)準的檢測要求。經(jīng)過進一步色譜條件優(yōu)化后其定量限可達到 0.01ng/ml，圖 2 中展示了 4 個化合物在 0.01ng/ml 濃度時的提取離子流色譜圖。采用 0.1mol/L 乙酸銨溶液稀釋成 1ng/mL-20ng/mL 的系列校準標(biāo)準溶液，并繪制標(biāo)準曲線，

血液中抗凝血類殺鼠藥的液質(zhì)聯(lián)用檢測方法

作者：admin2025-05-30